Campbell Biology Ch.3 Water and Life

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Campbell Biology Ch.3 Water and Life

CONCEPT 3.1 Polar covalent bonds in water molecules result in hydrogen bonding#

水分子的结构看似简单。整体呈宽 V\text{V} 形,两个氢原子以极性共价单键与氧原子相连。氧的电负性强于氢,成键电子更偏向氧原子一侧。电子的不均等共用,加之 V\text{V} 形空间结构,使水成为极性分子,整体电荷分布不均匀。水分子中,氧原子带部分负电荷 (δ\delta^-),氢原子带部分正电荷 (δ+\delta^+)。

水分子的各项特性,源自不同水分子间异种电荷原子的相互吸引:一个水分子中带部分正电荷的氢原子,会吸引邻近水分子中带部分负电荷的氧原子,由此以氢键将两个分子结合(图 3.2)

图 3.2 水分子间的氢键
图 3.2 水分子间的氢键

液态水中的氢键十分微弱,强度仅约为共价键的 1/201/20。氢键不断快速断裂、重组,单个氢键的存续时间仅有数万亿分之一秒,但水分子会持续与周边分子形成新的氢键。因此在任意时刻,绝大多数水分子都与相邻分子以氢键相连。水的独特理化性质,正是源于这种氢键作用,它让水分子形成更高层次的有序结构。

CONCEPT 3.2 Four emergent properties of water contribute to Earth’s suitability for life#

Cohesion of Water Molecules#

氢键使水分子彼此紧密聚集。液态水的分子排布时刻动态变化,但任意时刻,大量水分子都会通过多重氢键相互连接。这种联结让水的有序程度远高于多数液体。大量氢键共同作用、维系水体聚集的现象,称为内聚 (cohesion)

氢键产生的内聚会带来高表面张力,即液体表面被拉伸或破坏的难易程度。在气水界面处,水分子规则排列,彼此及下层水分子以氢键相连,却无法与上方空气形成作用。这种不对称作用,使水拥有极强的表面张力,表层如同覆盖一层无形薄膜。

内聚还助力植物逆重力运输水分与可溶性养分(图 3.4)。根系吸收的水分,经由输水细胞网络输送至叶片。叶片水分蒸发时,氢键会使脱离叶脉的水分子牵拉下方相连的水分子,这份向上的拉力沿水传导细胞一路传导至根部。附着力 (adhesion),即不同物质间的吸附作用,同样至关重要。水分子借助氢键吸附于细胞壁,有效抗衡重力的向下牵引。

图 3.4 植物中水的运输
图 3.4 植物中水的运输

Moderation of Temperature by Water#

水能调节气温:从高温空气中吸收热量,并向低温空气释放储存的热能。水是优良的储热介质,可吸收或释放大量热量,自身温度却仅有小幅波动。要理解这一特性,首先需要区分温度与热量。

Temperature and Heat#

一切运动的物体都具有动能,即运动的能量。原子与分子始终处于无规则运动中,因此具备动能。分子运动速率越快,动能越大。原子、分子随机热运动所具备的动能,称为热能 (thermal energy)

热能与温度密切相关,但并不等同。温度代表物质内部分子的平均动能,与体积无关;热能则是分子动能,由物质体积决定。

当两个温度不同的物体相互接触时,热能会从高温物体传递至低温物体,直至二者温度达到平衡。物体之间传递的热能称为热量。常用热量单位为卡路里 (cal\text{cal}):1 cal1 \text{ cal} 指使 1 g1 \text{ g} 水升温 1°C1\text{°C} 所需的热量;反之,1 g1 \text{ g} 水降温 1°C1\text{°C} 也会释放 1 cal1 \text{ cal} 热量。千卡 (kcal\text{kcal}) 等于 1000 cal1000 \text{ cal},指 1 kg1 \text{ kg} 水升温 1°C1\text{°C} 所需热量。另一能量单位为焦耳 (J\text{J}):1 J=0.239 cal1\text{ J}=0.239\text{ cal}

Water’s High Specific Heat#

水之所以能够稳定温度,源于其高比热容。比热容 (specific heat) 的定义:1 g1 \text{ g} 物质温度升降 1°C1\text{°C} 所吸收或释放的热量。根据卡路里的定义,水的比热容为 1 cal/(gC)1\ \mathrm{cal/(g\cdot^\circ C)}。相较于多数物质,水的比热容极高。

和水的诸多特性一样,水的高比热容同样源于氢键。断裂氢键需要吸收热量,而氢键形成时则会释放热量。1 cal1 \text{ cal} 的热量只能让水温小幅变化,因为大部分热能会先用于破坏水分子间的氢键,之后分子运动速率才会加快。

Evaporative Cooling#

一切液体的分子因相互吸引而紧密靠拢。运动速度足以克服分子间引力的分子,会脱离液相,以气态形式扩散至空气中。这种液态向气态的转变,称为汽化。即便低温环境下,运动最快的分子仍可逃逸至空气。任何温度下都会发生微量蒸发,例如室温下的清水终将完全蒸发。对液体加热时,分子平均动能提升,蒸发速率随之加快。

蒸发热 (heat of vaporization)1 g1 \text{ g} 液体完全汽化为气体所需吸收的热量。与高比热容的成因一致,凭借氢键作用,水的汽化热远高于多数液体。在 25°C25\text{°C} 下,蒸发 1 g1 \text{ g} 水约需吸收 580 cal580 \text{ cal},近乎乙醇、氨等物质的两倍。

液体蒸发时,剩余液体的表面温度会下降,该现象称为蒸发冷却 (evaporative cooling)。原因是:动能最大、运动最剧烈的高能分子最容易脱离液面汽化逸出。如同群体中速度最快的个体离开后,剩余个体的平均运动水平随之降低,液体整体平均动能下降,温度便随之降低。

Floating of Ice on Liquid Water#

水是少数固态密度小于液态的物质,因此冰可浮于水面。多数物质凝固时收缩、密度增大,水却反常膨胀,该特殊性质仍由氢键决定。

水温高于 4°C4\text{°C} 时,水与普通液体规律一致:受热膨胀、遇冷收缩。温度由 4°C4\text{°C} 降至 0°C0\text{°C} 的过程中,水分子运动放缓,氢键难以断裂,逐步趋向结冰。0°C0\text{°C} 时,水分子固定形成规整晶格结构,每个水分子通过氢键与四个相邻水分子结合,结构疏松、体积增大,密度降低。

Water: The Solvent of Life#

由两种及以上物质组成的均匀液态混合物称为溶液。起溶解作用的物质为溶剂 (solvent),被溶解的物质为溶质 (solute)。以水作为溶剂形成的溶液,叫作水溶液 (aqueous solution)

水是用途极广的优良溶剂,根源在于水分子的极性。以食盐为例:食盐晶体表面的钠离子与氯离子直接接触水分子(图 3.8)。依靠异种电荷相互吸引,水分子带部分负电的氧端吸引钠离子,带部分正电的氢端吸引氯离子。水分子包裹游离的阴、阳离子,将其隔开并稳定分散,这层水分子包裹层称为水合层 (hydration shell)。水分子由晶体表层逐步向内作用,最终完全解离离子。最终形成由钠离子、氯离子与水构成的均匀水溶液。

图 3.8 食盐在水中溶解
图 3.8 食盐在水中溶解

化合物不需要是离子的才能在水中溶解,许多由非离子极性键分子组成的化合物,例如糖,也可以在水中溶解。这些化合物在溶解时,水分子会包裹溶质分子,与它们形成氢键。即使是蛋白质这种大分子也可以在水中溶解,只要它们表面有离子且极性的区域。

Hydrophilic and Hydrophobic Substances#

任何与水有亲和力物质叫做亲水的 (hydrophilic shell),而那些没有亲和力的,非离子非极性,不能形成氢键的物质被认为是疏水的 (hydrophobic)

Solute Concentration in Aqueous Solutions#

大部分化学反应牵扯到水中溶解的溶质,为了理解这些反应,我们需要知道溶剂中溶质的浓度。在进行实验时,首先要计算分子质量,也就是分子中所有原子的质量和。由于无法直接称量微量分子,在化学中使用 mol\text{mol} 作为计量单位:1\textcolor{#ff0080}{1} mol 表示固定数目的微观粒子集合:6.02×10236.02\times10^{23},叫做阿伏伽德罗常数 (Avogadro’s number)。根据定义:1g=6.02×1023 dalton1\text{g}=6.02\times10^{23}\text{ dalton},因此物质摩尔质量数值与分子质量相等、单位为克。

在配制溶液时,生物领域水溶液最常用的浓度单位是摩尔浓度 (molarity),指每升溶液中所含溶质的摩尔数。

CONCEPT 3.3 Acidic and basic conditions affect living organisms#

水分子间形成氢键时,偶尔会发生氢原子的转移。该氢原子会留存电子,实际发生转移的是氢离子 (H+\text{H}^+),即带 11 个正电荷的质子,失去一个质子的水分子成为氢氧根离子 (hydroxide ion)(OH\text{OH}^-),质子与另一个水分子成键,使得它成为水合氢离子 (hydronium ion) (H3O+\text{H}_3\text{O}^+),这个过程如下:

方便起见,我们用 H+\text{H}^+ 代表 H3O+\text{H}_3\text{O}^+,尽管 H+\text{H}^+ 不会单独存在,但它总是会与水分子结合形成 H3O+\text{H}_3\text{O}^+。双箭头说明这个反应是可逆的,最终会达到化学平衡。25°C25\text{°C} 纯水中 H+\text{H}^+OH\text{OH}^- 的浓度都是 107M10^{-7}M,但是添加特殊的溶质,称为酸和碱,就可以破坏这个平衡。生物学家使用 pH 值来描述溶液的酸性和碱性。

Acids and Bases#

当酸在水中溶解时,它们会向溶液中提供额外的 H+\text{H}^+是可以增大溶液中 H+\text{H}^+ 浓度的物质,而是减小溶液中 H+\text{H}^+ 浓度的物质。一些碱通过直接与氢离子反应来减少其浓度,以氨为例:

NH3+H+NH4+\text{NH}_3 + \text{H}^+ \rightleftharpoons \text{NH}_4^+

其他的碱通过分解出氢氧根与氢离子结合生成水来间接降低 H+\text{H}^+ 浓度:

NaOHNa++OH\text{NaOH} \rightarrow \text{Na}^+ + \text{OH}^-

氢氧根离子浓度高于氢离子浓度的溶液称为碱性溶液;氢离子与氢氧根离子浓度相等的溶液,则为中性溶液。

盐酸、氢氧化钠的反应式使用单向箭头,因为二者在水中可完全解离:盐酸属于强酸,氢氧化钠为强碱。与之相对,氨水是弱碱。其反应式中的双向箭头表明:氢离子的结合与释放为可逆反应,平衡状态下,铵根离子与氨分子的比值恒定。而弱酸可逆地释放并结合氢离子,如碳酸:

H2CO3H++HCO3\text{H}_2\text{CO}_3 \rightleftharpoons \text{H}^+ + \text{HCO}_3^-

The pH Scale#

任何水溶液在 25°C25\text{°C} 时,H+\text{H}^+OH\text{OH}^- 浓度的乘积等于 101410^{-14},即 [H+][OH]=1014\text{[H}^+\text{][OH}^-\text{]}=10^{-14}。该恒定关系决定了水溶液中酸碱的变化规律。酸会向溶液释放氢离子,同时消耗氢氧根离子;碱则作用相反,提升 OH\text{OH}^-,并通过结合氢离子生成水,降低 H+\text{H}^+ 浓度。

pH\text{pH} 标度是一种表达 H+\text{H}^+ 浓度范围的简便的数值方法。溶液的氢离子浓度差异可达百万亿倍甚至更高。pH\text{pH} 标度借助对数运算压缩浓度跨度,无需直接使用摩尔每升进行表述。溶液的 pH\text{pH} 值定义为 H+\text{H}^+ 浓度以 1010 为底的负对数:

pH=log[H+]\text{pH} = -\text{log[H}^+\text{]}

Buffers#

大多数活细胞的内部 pH\text{pH} 值接近 77。即便 pH\text{pH} 发生微小波动,也可能造成损害,因为细胞内的化学反应对氢离子与氢氧根离子的浓度高度敏感。人体血液的 pH\text{pH} 稳定在 7.47.4 左右,呈弱碱性。若血液 pH\text{pH} 降至 77 或升至 7.87.8,人体仅能维持数分钟生命;血液中存在一套化学缓冲系统,用以维持酸碱平衡稳定。

缓冲物质的存在,能让生物体液在加入酸或碱时,依旧维持相对稳定的 pH\text{pH}缓冲物质可最大限度削弱溶液中氢离子与氢氧根离子的浓度变化:氢离子过量时,缓冲物质会结合氢离子;氢离子不足时,则释放氢离子。多数缓冲溶液由弱酸及其共轭碱组成,二者均可与氢离子发生可逆结合。

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