Campbell Biology Ch.3 Water and Life
CONCEPT 3.1 Polar covalent bonds in water molecules result in hydrogen bonding
水分子的结构看似简单。整体呈宽 形,两个氢原子以极性共价单键与氧原子相连。氧的电负性强于氢,成键电子更偏向氧原子一侧。电子的不均等共用,加之 形空间结构,使水成为极性分子,整体电荷分布不均匀。水分子中,氧原子带部分负电荷 (),氢原子带部分正电荷 ()。
水分子的各项特性,源自不同水分子间异种电荷原子的相互吸引:一个水分子中带部分正电荷的氢原子,会吸引邻近水分子中带部分负电荷的氧原子,由此以氢键将两个分子结合(图 3.2)。
液态水中的氢键十分微弱,强度仅约为共价键的 。氢键不断快速断裂、重组,单个氢键的存续时间仅有数万亿分之一秒,但水分子会持续与周边分子形成新的氢键。因此在任意时刻,绝大多数水分子都与相邻分子以氢键相连。水的独特理化性质,正是源于这种氢键作用,它让水分子形成更高层次的有序结构。
CONCEPT 3.2 Four emergent properties of water contribute to Earth’s suitability for life
Cohesion of Water Molecules
氢键使水分子彼此紧密聚集。液态水的分子排布时刻动态变化,但任意时刻,大量水分子都会通过多重氢键相互连接。这种联结让水的有序程度远高于多数液体。大量氢键共同作用、维系水体聚集的现象,称为内聚 (cohesion)。
氢键产生的内聚会带来高表面张力,即液体表面被拉伸或破坏的难易程度。在气水界面处,水分子规则排列,彼此及下层水分子以氢键相连,却无法与上方空气形成作用。这种不对称作用,使水拥有极强的表面张力,表层如同覆盖一层无形薄膜。
内聚还助力植物逆重力运输水分与可溶性养分(图 3.4)。根系吸收的水分,经由输水细胞网络输送至叶片。叶片水分蒸发时,氢键会使脱离叶脉的水分子牵拉下方相连的水分子,这份向上的拉力沿水传导细胞一路传导至根部。附着力 (adhesion),即不同物质间的吸附作用,同样至关重要。水分子借助氢键吸附于细胞壁,有效抗衡重力的向下牵引。
Moderation of Temperature by Water
水能调节气温:从高温空气中吸收热量,并向低温空气释放储存的热能。水是优良的储热介质,可吸收或释放大量热量,自身温度却仅有小幅波动。要理解这一特性,首先需要区分温度与热量。
Temperature and Heat
一切运动的物体都具有动能,即运动的能量。原子与分子始终处于无规则运动中,因此具备动能。分子运动速率越快,动能越大。原子、分子随机热运动所具备的动能,称为热能 (thermal energy)。
热能与温度密切相关,但并不等同。温度代表物质内部分子的平均动能,与体积无关;热能则是分子总动能,由物质体积决定。
当两个温度不同的物体相互接触时,热能会从高温物体传递至低温物体,直至二者温度达到平衡。物体之间传递的热能称为热量。常用热量单位为卡路里 (): 指使 水升温 所需的热量;反之, 水降温 也会释放 热量。千卡 () 等于 ,指 水升温 所需热量。另一能量单位为焦耳 ():。
Water’s High Specific Heat
水之所以能够稳定温度,源于其高比热容。比热容 (specific heat) 的定义: 物质温度升降 所吸收或释放的热量。根据卡路里的定义,水的比热容为 。相较于多数物质,水的比热容极高。
和水的诸多特性一样,水的高比热容同样源于氢键。断裂氢键需要吸收热量,而氢键形成时则会释放热量。 的热量只能让水温小幅变化,因为大部分热能会先用于破坏水分子间的氢键,之后分子运动速率才会加快。
Evaporative Cooling
一切液体的分子因相互吸引而紧密靠拢。运动速度足以克服分子间引力的分子,会脱离液相,以气态形式扩散至空气中。这种液态向气态的转变,称为汽化。即便低温环境下,运动最快的分子仍可逃逸至空气。任何温度下都会发生微量蒸发,例如室温下的清水终将完全蒸发。对液体加热时,分子平均动能提升,蒸发速率随之加快。
蒸发热 (heat of vaporization) 指 液体完全汽化为气体所需吸收的热量。与高比热容的成因一致,凭借氢键作用,水的汽化热远高于多数液体。在 下,蒸发 水约需吸收 ,近乎乙醇、氨等物质的两倍。
液体蒸发时,剩余液体的表面温度会下降,该现象称为蒸发冷却 (evaporative cooling)。原因是:动能最大、运动最剧烈的高能分子最容易脱离液面汽化逸出。如同群体中速度最快的个体离开后,剩余个体的平均运动水平随之降低,液体整体平均动能下降,温度便随之降低。
Floating of Ice on Liquid Water
水是少数固态密度小于液态的物质,因此冰可浮于水面。多数物质凝固时收缩、密度增大,水却反常膨胀,该特殊性质仍由氢键决定。
水温高于 时,水与普通液体规律一致:受热膨胀、遇冷收缩。温度由 降至 的过程中,水分子运动放缓,氢键难以断裂,逐步趋向结冰。 时,水分子固定形成规整晶格结构,每个水分子通过氢键与四个相邻水分子结合,结构疏松、体积增大,密度降低。
Water: The Solvent of Life
由两种及以上物质组成的均匀液态混合物称为溶液。起溶解作用的物质为溶剂 (solvent),被溶解的物质为溶质 (solute)。以水作为溶剂形成的溶液,叫作水溶液 (aqueous solution)。
水是用途极广的优良溶剂,根源在于水分子的极性。以食盐为例:食盐晶体表面的钠离子与氯离子直接接触水分子(图 3.8)。依靠异种电荷相互吸引,水分子带部分负电的氧端吸引钠离子,带部分正电的氢端吸引氯离子。水分子包裹游离的阴、阳离子,将其隔开并稳定分散,这层水分子包裹层称为水合层 (hydration shell)。水分子由晶体表层逐步向内作用,最终完全解离离子。最终形成由钠离子、氯离子与水构成的均匀水溶液。
化合物不需要是离子的才能在水中溶解,许多由非离子极性键分子组成的化合物,例如糖,也可以在水中溶解。这些化合物在溶解时,水分子会包裹溶质分子,与它们形成氢键。即使是蛋白质这种大分子也可以在水中溶解,只要它们表面有离子且极性的区域。
Hydrophilic and Hydrophobic Substances
任何与水有亲和力物质叫做亲水的 (hydrophilic shell),而那些没有亲和力的,非离子非极性,不能形成氢键的物质被认为是疏水的 (hydrophobic)。
Solute Concentration in Aqueous Solutions
大部分化学反应牵扯到水中溶解的溶质,为了理解这些反应,我们需要知道溶剂中溶质的浓度。在进行实验时,首先要计算分子质量,也就是分子中所有原子的质量和。由于无法直接称量微量分子,在化学中使用 作为计量单位: mol 表示固定数目的微观粒子集合:,叫做阿伏伽德罗常数 (Avogadro’s number)。根据定义:,因此物质摩尔质量数值与分子质量相等、单位为克。
在配制溶液时,生物领域水溶液最常用的浓度单位是摩尔浓度 (molarity),指每升溶液中所含溶质的摩尔数。
CONCEPT 3.3 Acidic and basic conditions affect living organisms
水分子间形成氢键时,偶尔会发生氢原子的转移。该氢原子会留存电子,实际发生转移的是氢离子 (),即带 个正电荷的质子,失去一个质子的水分子成为氢氧根离子 (hydroxide ion)(),质子与另一个水分子成键,使得它成为水合氢离子 (hydronium ion) (),这个过程如下:
方便起见,我们用 代表 ,尽管 不会单独存在,但它总是会与水分子结合形成 。双箭头说明这个反应是可逆的,最终会达到化学平衡。 纯水中 和 的浓度都是 ,但是添加特殊的溶质,称为酸和碱,就可以破坏这个平衡。生物学家使用 pH 值来描述溶液的酸性和碱性。
Acids and Bases
当酸在水中溶解时,它们会向溶液中提供额外的 。酸是可以增大溶液中 浓度的物质,而碱是减小溶液中 浓度的物质。一些碱通过直接与氢离子反应来减少其浓度,以氨为例:
其他的碱通过分解出氢氧根与氢离子结合生成水来间接降低 浓度:
氢氧根离子浓度高于氢离子浓度的溶液称为碱性溶液;氢离子与氢氧根离子浓度相等的溶液,则为中性溶液。
盐酸、氢氧化钠的反应式使用单向箭头,因为二者在水中可完全解离:盐酸属于强酸,氢氧化钠为强碱。与之相对,氨水是弱碱。其反应式中的双向箭头表明:氢离子的结合与释放为可逆反应,平衡状态下,铵根离子与氨分子的比值恒定。而弱酸可逆地释放并结合氢离子,如碳酸:
The pH Scale
任何水溶液在 时, 和 浓度的乘积等于 ,即 。该恒定关系决定了水溶液中酸碱的变化规律。酸会向溶液释放氢离子,同时消耗氢氧根离子;碱则作用相反,提升 ,并通过结合氢离子生成水,降低 浓度。
标度是一种表达 浓度范围的简便的数值方法。溶液的氢离子浓度差异可达百万亿倍甚至更高。 标度借助对数运算压缩浓度跨度,无需直接使用摩尔每升进行表述。溶液的 值定义为 浓度以 为底的负对数:
Buffers
大多数活细胞的内部 值接近 。即便 发生微小波动,也可能造成损害,因为细胞内的化学反应对氢离子与氢氧根离子的浓度高度敏感。人体血液的 稳定在 左右,呈弱碱性。若血液 降至 或升至 ,人体仅能维持数分钟生命;血液中存在一套化学缓冲系统,用以维持酸碱平衡稳定。
缓冲物质的存在,能让生物体液在加入酸或碱时,依旧维持相对稳定的 。缓冲物质可最大限度削弱溶液中氢离子与氢氧根离子的浓度变化:氢离子过量时,缓冲物质会结合氢离子;氢离子不足时,则释放氢离子。多数缓冲溶液由弱酸及其共轭碱组成,二者均可与氢离子发生可逆结合。